Není k tomu žádná funkce MySQL, musíte si napsat vlastní. Na následujícím odkazu je implementace:
http://joezack.com/index.php/ 2008/10/20/mysql-capitalize-function/
Abyste ji mohli používat, musíte nejprve funkci vytvořit v databázi. Můžete to udělat například pomocí prohlížeče dotazů MySQL (klikněte pravým tlačítkem na název databáze a vyberte Vytvořit novou funkci).
Po vytvoření funkce můžete aktualizovat hodnoty v tabulce pomocí dotazu, jako je tento:
UPDATE users SET name = CAP_FIRST(name);