$data = array();
while ( $row = $result->fetch_assoc() ){
$data[] = json_encode($row);
}
echo json_encode( $data );
Tohle by mělo stačit. Můžete také použít http://jsonlint.com/ abyste viděli, jaké jsou problémy s vaším výstupem JSON.
Aktualizace: pomocí fetch_all()
může být také dobrý nápad
$data = $result->fetch_all( MYSQLI_ASSOC );
echo json_encode( $data );