Je potřeba vyfiltrovat tabulku podle user_id (např. WHERE user_id=1), následně seřadit podle času (např. ORDER BY datetime) a poté omezit dotaz pouze na jednu položku (např. LIMIT 1) a výsledek tohoto dotazu smažete. Na konci dostanete dotaz takto:
DELETE FROM LoginTime WHERE user_id=1 ORDER BY datetime DESC LIMIT 1