Jak mohu zachovat jedinečné hodnoty sloupce v MySQL?

Chcete, aby S.No zůstalo primárním klíčem a PCID + USERNAME bylo jedinečné, tak blízko tomu, co řekl Hammerite:

ALTER TABLE MyTable
    ADD PRIMARY KEY (`S.No`),
    ADD UNIQUE KEY `PCID_USER_uk` (`PCID`, `USERNAME`);