Nemám MySQL na tomto počítači k testování, ale myslím, že
SELECT myCol
FROM myTable
WHERE myCol REGEXP '^[0-9][0-9][A-Z]$'
Mělo by to udělat. ^ je kotva pro začátek řetězce $ pro konec řetězce a zbytek by měl být samozřejmý.
Zdá se, že byste také mohli použít REGEXP '^[[:digit:]][[:digit:]][[:alpha:]]$' ale zcela netestované a právě vycházejí z dokumentů.