Chybí vám rovnítko v SET klauzule.
CREATE OR REPLACE TRIGGER totalsalary
AFTER INSERT ON Employee
FOR EACH ROW
WHEN ( NEW.Dno IS NOT NULL )
BEGIN
UPDATE Department
SET totalSalary = totalSalary + :NEW.salary
WHERE Dno = :NEW.Dno;
END;
/
Toto je také nesprávné při odkazování na hodnoty OLD a NEW:
:NEW.salary