Můžete se podívat na trasy:
http://codeigniter.com/user_guide/general/routing.html
Cesty zadáváte do config/routes.php
Jako příklad:
$route['([a-zA-Z]+)'] = "main_controller/user_function/$1";
Ale jak @Nylon Smile řekl výše, pokud se pokusíte použít odhlášení, pokusí se získat přístup na uživatelskou stránku odhlášení.