Podívejte se na informace na instalační stránce PHP PostgreSQL:http://us.php.net/manual/en/pgsql.installation.php
Na serveru Windows nakonfigurovaném pomocí Apache vám přidání následujícího řádku do httpd.conf pro načtení libpq.dll může ušetřit spoustu času:
LoadFile "C:/Program Files/PostgreSQL/8.4/bin/libpq.dll"
Všimněte si, že budete muset změnit svou složku podle instalační cesty a verze PostgreSQL, kterou jste nainstalovali. Všimněte si také, že mít Apache a PostgreSQL na stejném serveru pro produkční prostředí se nedoporučuje.
Tím bylo moje nastavení okamžitě opraveno.